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第十二章 卤素
1. 卤素中哪些元素最活泼?为什么有氟至氯活泼性变化有一个突变?
答:单质的活泼性次序为:F2>>Cl2>Br2>I2
从F2到Cl2活泼性突变,其原因归结为F原子和F—离子的半径特别小。
F Cl Br I F— Cl— Br— I—
r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216
(1) 由于F的原子半径非常小 ,F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大,使F2的解离能(155KJ/mol)远小于Cl2 的解离能(240KJ/mol)。
(2) 由于F-离子半径特别小,因此在形成化合物时,氟化物的离子键更强,键能或晶格能更大。
由于F-离子半径特别小,F- 的水合放热比其他卤素离子多。
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2. 举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-还原性递变规律,并说明原因。
答:氧化性顺序为:F2 > Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为:I- >Br->Cl->F-.
尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟
卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中 氧化能力的强弱,可用其标准电极电势值来表示, 值的大小和下列过程有关(见课本P524)